Приглашаем посетить сайт
ЕДКИЕ ЩЕЛОЧИ
ЕДКИЕ ЩЕЛОЧИ, растворимые в воде гидроокиси металлов:. гидроокись калия, едкое кали, КОН; гидроокись натрия, едкий натр, NaOH, применяемый в технике в нечистом виде под названием каустической соды; гидроокись кальция, едкая известь, Са(ОН)2 (гашеная известь, гидрат окиси кальция СаО); гидроокись бария, едкий барит Ва(ОН)2 (гидрат барита, окиси бария ВаО). Название Е. щ. относят как к твердым веществам, так и к их растворам («щелок»). К Е. щ. относят и раствор аммиака как содержащий гидроокись аммония (гидрат аммония): NH3+H2OS:NH4OH, аналогичную гидроокиси калия, натрия и др. В водных растворах все они показывают «щелочную» реакцию на лакмус (красный лакмус синеет) и др. индикаторы, что обусловливается образованием общего гидроксильного' иона ОН (см. Диссоциация электролитическая): напр. КОН?К"+ ОН'. «Щелочная» реакция кроме Е. щ. может обусловливаться солями «слабых» кислот (угольной, кремневой, борной, цианистой и др.) вследствие разложения этих солей водой (гидролиз), напр.: К2С03+ + Н2О^КНС03+КОН. Для отличия едких щелочей от щелочей углекислых (углекислых солей) к раствору прибавляют несколько капель алкогольного раствора фенолфталеина, затем - избыток хлористого бария (ВаС12); появившаяся розовая' или красная окраска в растворе Е. щ. остается, а в случае углекислых солей исчезает вследствие осаждения нерастворимого углекислого бария (К2С03+ВаС12=ВаС03+2КС1) с уничтожением растворимой углекислой соли, гидролиз к-рой обусловливает появление гидроксильных ионов (щелочную реакцию). Действие Е. щ. на организм обусловливается отнятием воды от тканей, раство- рением и разрушением белковых тел, при чем образуются щелочные альбуминаты в виде студенистой набухшей массы. Водные окиси щелочных металлов проникают глубоко в ткани, вызывая обширные разрушения; вследствие этого Е. щ. относят к прижигающим средствам и с терап. целью применяют снаружи, когда нужно глубоким и обширным разрушением тканей предупредить общее отравление (напр.: при укусах змей или бешеных животных, при поранениях во время работы над трупами и т. п.). Влияние Е. щ. на белок обусловливает и дезинфицирующее действие этих веществ. Е. щ. хорошо растворяют слизь, эмульгируют жиры, растворяют волосы, перья и ороговевший эпителий, а меньшей концентрации растворы едких щелочей размягчают поверхностные слои эпидермиса и с этой целью могут применяться в виде общих или местных ванн при некоторых накожных заболеваниях. Концентрированные или мало разведенные едкие щелочи обжигают и разрушают все слизистые оболочки полости рта, пищевода и желудка; слизистые оболочки при этом сначала делаются мутными, белесоватыми, а в дальнейшем набухают, приобретая полупрозрачный желеобразный вид; особенно сильно такое изменение бывает выражено в желудке (дно и выход), в котором кроме того может наблюдаться бурое окрашивание пораженных частей вследствие разрушения крови и имбибиции тканей кровяным пигментом. Если больной переживает острый период отравления, то в дальнейшем мертвые части слизистой оболочки отторгаются, благодаря чему возникают язвы, которые позднее рубцуются. Образовавшиеся рубцы могут давать сужения пищевода, желудка. Отравление щелочами встречается реже, чем кислотами: в большинстве случаев при самоубийстве (нашатырным спиртом, временами в виде эпидемий), реже при несчастной случайности и еще реже при убийстве; смертельные случаи по последней су-дебно-мед. статистике достигают ок. 2% всех отравлений; несмертельных отравлений гораздо больше. После принятия внутрь щелочи немедленно появляется рвота бурыми массами с примесью студенистых пленок, ощущаются жестокие боли по всему жел.-киш. тракту, вскоре наступает понос, нередко кровянистый; кровь превращается в студенистую массу бурого цвета вследствие образования щелочи. гематина; мочеиспускание задерживается, моча делается щелочной, содержит белок и осаждающиеся фосфаты. Смерть может наступить очень скоро, иногда отравление затягивается на 2-3 дня; при калийных соединениях появляется общий упадок сил и паралич сердца. Смертельная доза трудно определима (Коберт), но приблизительно равняется 20 см* 15%-ного раствора едкого калия (Косоротов). В качестве противоядий при отравлении Е. щ. вводят внутрь 1 %-ные растворы лимонной,виннокаменной, уксусной или соляной кислот, слизистое питье с прибавлением тех же кислот, молоко,белковую воду,масляную эмульсию, лед кусочками; при наружных ожогах- примочки из 5%-ных растворов вышеуказан- ных кислот и ванны из подкисленной воды. По числу отравлений на первом месте стоят отравления едким натром (натронным щело ком), наиболее доступным в обыденной жизни. Ожоги от окиси кальция (СаО) обусловливаются, помимо отнятия воды, еще и повышением t° сопровождающим гидратацион-ный процесс: СаО+Н20=Са(ОН)2. При приготовлении едкого натра (каустической соды) часты случаи ожогов у рабочих (по Навроцкому до 70%), особенно-ожогов глаз. Каменщики и др. работники, имеющие дело с известью, часто страдают от заболеваний кожи, дыхательных органов или глаз вследствие попадания в указанные части тела известковой пыли (Hamilton, Sigrist). Из препаратов Е. щ. наиболее употребительны для лечебных целей следующие: Ammonium causticum solutum (Ф VII), s. Solutio, s. Liquor Ammonii caustici- нашатырный спирт, уд. в. 0,959 - 0,960; содержит 9,9-10% NHS; бесцветная летучая жидкость с резким запахом аммиачного газа и сильно щелочной реакцией; смешивается с водой и спиртом в любых пропорциях. (Фармакологич. свойства и терапевтич. применение-см. Аммиак.)-Ammonium causticum spirituosum (Ф VII), s. Liquor Ammonii caustici spirituosus - бесцветная прозрачная горючая жидкость, уд. в. 0,808 - 0,810 с запахом аммиака. Действие и применение, как предыдущего препарата.-Kalium hydro oxydatum fusum (Ф VII)-сплавленное едкое кали или Kali causticum fusum - гидрат окиси калия; белые полупросвечивающие, в изломе кристаллич. куски или цилиндрич. палочки, содержащие не менее 84,7% едкого кали, легко притягивающие из воздуха воду и углекислоту и легко растворимые в воде и спирте; терапевтически применяются снаружи 1) in substantia в виде т. н. Филь-госовского карандаша для прижигания или lapis causticus chirurgorum, когда нужно глубокое действие (напр.: при укусах бешеных или ядовитых животных, для разрушения объемистых и плотных разращений конди-лём и бородавок, волчаночных узлов и инфильтратов); 2) в растворах для местных ванн по2,0-4.0 на 1 л воды и для общих ванн 30,0-100,0 на ванну в 200 л воды; 3) i 1-5%-ном растворе для инъекций в ухо прр гнойных отитах; 4) в 0,1%-ных растворах для обмывания кожи и в 0,5-1%-ных растворах для обмывания торпидных и грибовидных язв: 5) в пастах, популярна pasta caustica viennensis- едкая венская паста, или едкое венское тесто, смесь 3 частей едкого кали с 1 или 3 ч. окиси кальция (СаО- Calcaria usta) образует порошок, применяемый как присыпка или при помощи нескольких капель спирта превращаемый в тестообразную массу-пасту.-Kalium bydro-oxydatum solutum (Ф VII), s. Kali causticum solutum, s. Liquor Potassae, раствор 35 ч. сплавленного едкого кали в 165 частях воды; прозрачная бесцветная жидкость, сильно щелочной реакции; уд. в. 1,128-1,132; содержит около 15% водной окиси калия; в форме ингаляций с большим количеством воды-при катарах дыхательных путей для растворения слизи; снаружи употребляют в большинстве случаев как Kalium causti- cum fusum и кроме того в виде жидких мазей (linimenta) при экземах и др. хрон. б-нях кожи.-Liquor Natrii caustici, 15%-ный водный раствор гидрата окиси натрия; действие и терапевт, применение-как соответствующего препарата калия.-Calcium hydro-oxydatum solutum (Ф VII), раствор едкой извести, s. Calcaria caustica soluta, s. Aqua Calcariae, s. Aqua Calcis, известковая вода, раствор гидрата окиси кальция; бесцветная, прозрачная жидкость, щелочного вкуса, сильно щелочной реакции; содержит 0,15--0,17% едкой извести Са(ОН)2; на воздухе и при кипячении мутнеет, вследствие образования нерастворимой углекислой извести; внутрь применялась как вяжущее и нейтрализующее кислоты при жел.-киш. катарах по 50,0-150,0 на прием, 4-6-8 раз в день, в чистом виде; при пиелитах и циститах с молоком, бульоном или травяным соком; также при рахите; в клизмах per se или с примесью овсяной слизи при дизентерии или язвах прямой и толстой кишки; снаружи-в виде полосканий, смазываний и пульверизации при дифтерии для растворения пленок и налетов, при сифилитических язвах во рту; как вяжущее при экземе и ожогах; в виде известковой жидкой мази (Ф VII)--Linimentum Calcis, s. Lin. calca-rium (густоватая желтовато-белая мазь, приготовляемая ex tempore из равных частей Aq, Calcis и 01. Lini)-для компрессов при ояюгах и язвах.-Натронная известь-прокаленная смесь едкого натра и едкой извести-применяется при хим. анализах для поглощения угольного ангидрида, а иногда и воды, а в противогазовых масках- для поглощения хлористого водорода, как продукта гидролитического расщепления фосгена, в борьбе с хлорпикрином и цианистым водородом. В технике негашеная известь служит для обезвоживания винного спирта; гашеная известь с водой (известковое молоко) и известковая вода служат реактивами; с едким кали приготовляют Spi-ritus saponatus (Ф VTT) и «зеленое» мыло, Sa-ро viridis (Ф VII), а с каустической содой- все другие виды мыла; растворы едких кали и натра (15%) применяются в качестве реактивов в химической и биохимической практике.. Открытие Е. щ. при судебно-хи-1ИЧ. исследованиях и при защите от проф. отравлений. Исследование на Е. щ. производится при наличии резко щелочной реакции желудочного содержимого или его слизистой оболочки или слизистой оболочки пищевода. Внутренности (желудок, пищевод) измельчаются и вместе с содержимым желудка извлекаются дес-тилированной водой. Вытяжку быстро профильтровывают. К части ее прибавляют несколько капель алкогольного раствора фенолфталеина и избыток хлористого бария. При наличии едких щелочей красная или розовая окраска сохраняется. Вытяжку по добавлении хлористого бария в измерительной колбе разбавляют до метки де-стилированной водой (освобожденной кипячением от угольной кислоты), отстаивают и определенную часть жидкости титруют п/10 раствором кислоты. Таким же образом ис- следуются рвотные извержения при щелочной их реакции (в свежем состоянии).-Для определения количества Е. щ. (гл. обр. негашеной извести), взвешенных в виде пыли в воздухе, определенный объем последнего протягивают при помощи аспиратора через ряд склянок с титрованным раствором кислоты (п/10) с такой скоростью, чтобы можно было считать пузырьки. К кислоте прибавляется в качестве индикатора метилоранж:. По окончании пропускания, жидкости промывных склянок сливаются, и избыток кислоты титруется п/10 раствором щелочи. Падение титра кислоты соответствует количеству щелочи, поглощенной в виде пыли из воздуха (напр. СаО).
Лит.: Навроцкий В., Профессиональные дерматозы и ожоги в химической промышленности, Гигиена труда, 19 27, № 6; Степанов А., Судебная химия и открытие профессиональных ядов, М.-Л., 1929; Siegrist A., Konzentrierte Alkali- u. Saure-wirkung aiif das Ange, Zeitschrift f. Augeiilieilkunde, B. XLIII, 1920.
В. Николаев, А.Степанов.