Приглашаем посетить сайт
КАНИФОЛЬ
КАНИФОЛЬ (Colophonium, s. Resina Co-lophonium, ФУП), смола, получаемая из терпентина после отгонки из него скипидара. Производящие растения: сосна (Pinus silvestris L.) доставляет канифоль русскую, шведскую и германскую, Pinus pinaster Soland - К. французскую, Pinus taeda L. и Pinus australis-американскую К. Независимо от своего происхождения К. имеет почти одинаковый вид и свойства. Стекловидные, прозрачные, блестящие и покрытые порошком К. куски с раковистым изломом без вкуса и запаха. Удельный вес-1.068-1.100. Точка плавления изменчива в зависимости от сорта (от 100° до 130°). Плавясь, К. дает прозрачную жидкость; при более сильном нагревании воспламеняется и сгорает дымящим пламенем. Нерастворима в воде, легко растворяется в спирте. Главная составная часть американской К.-ангидрид абиетиновой к-ты (раньше называлась сильвино-вой) (С18Н87СО)20 или (С19Н2вСО)20. Французская К. состоит из пимаровой кислоты С20Н30О2. Применение: раньше применялась внутрь при катаральных поражениях дыхательных путей. Снаружи: в виде присыпки при кровотечениях. Чаще входит в состаЕ пластырей и мазей: Emplastrum adhaesivum (ФУП), Empl. oxycroceum (Австрия, Швейцария, Франция), Empl. Cantharidis (Ф VII), Empl. Plumbi compositum (Ф VII), Empl. Meliloti (ФУН), Empl. saponatum (ФУП) и Unguent, basilicum. К. применяют в технике для приготовления лаков, сургуча, мыла, клея от мух, клея для склеивания посуды и т. д. НАНИЦЦАРО РЕАКЦИЯ (Cannizzaro), или дисмутация, сопряженная реакция, заключающаяся в одновременном окислении и восстановлении 2 молекул альдегида с присоединением частицы воды. При этом 1 молекула альдегида служит акцептором водорода и переходит в соответствующий спирт, а вторая играет роль акцептора кислорода и окисляется кислородом воды в кислоту. сн'сно + о! = сн,сн,он + сн,.соон ацеталь
этиловый
уксусная дегид
спирт
кислота Наряду с такой простой К. р. возможны дисмутации, в к-рых участвуют 2 молекулы различных альдегидов (и кетонов)- смешанная К. р. Каниццаро реакция самопроизвольно, хотя и медленно, идет в щелочных растворах альдегидов. Более важна К. р., происходящая под влиянием окислительно-восстановительных ферментов, т. н. альдегидраз, или альдегидмутаз, к к-рым принадлежит напр. Шардингеровский энзим молока. К. р. лишь один из частных случаев дисмутации, производимых окислительно-восстановительными ферментами (ок-сидоредуказами) и играющих существеннейшую роль при различных видах брожения и в промежуточном обмене веществ. Примеры: дисмутация ацетальдегида с образованием уксусной к-ты-конечный этап уксуснокислого брожения; образование пирови-ноградной к-ты и этилового спирта в результате смешанной К. р. между метилглиокса-лем и ацетальдегидом во время спиртового брожения сахара: метилглиоксаль СНа.СО.СОН О + = ацетальдегид СН8.СОН
На СНз.СО.СООН пировиноградная к-та + СН3.СН,ОН
этиловый спирт Дисмутация также может происходить между двумя карбонильными группами, находящимися в одной молекуле, причем одна из них превращается в спиртовую группу, а другая - в карбоксильную (внутренняя К. р.). Биологически важный случай этого рода представляет переход метилглиоксаля в молочную к-ту-последняя фаза молочнокислого брожения и гликолиза (см.): сн,
сн„ I
Нг
I СО + I
«
СНОН I
О
| сон
соон метилглиоксаль
молочная кислота Производящий это превращение фермент получил название кетональдегидмутазы или глиоксалазы. Превращением, близким по типу к К. р., является дисмутация пуринов, например ксантина в гипоксантин и мочевую к-ту. Этот процесс, ведущий к образованию мочевой к-гы в организме млекопитающих, приписывается действию фермента ксантин-дегидразы; последний вероятно тождественен с альдегидразами. При ферментативных дисмутациях вторая молекула альдегида или пурина может замещаться другими акцепторами водорода (напр. метиленовой синькой), а т. к. в тканях всегда имеются редуцирующие вещества, играющие роль акцепторов Н, то реакции этого типа показывают, что альдегидмутазы не представляют принципиального отличия от других оксидо-редуказ.
Лит.: Cannizzaro S., Cber den der BenzoS-saure entsprechenden Alkohol, Annalen der Chemie, B. LXXXYIII, 1853.
А. Браунпгтейн.