Приглашаем посетить сайт

Большая медицинская энциклопедия (1970)
КЕТОНЫ

КЕТОНЫ

КЕТОНЫ, R'. CO. R, продукты окисления вторичных спиртов, R'CH (OH)R"(R', R"- радикалы, остатки углеводородов) (см. Ал-коголи). К. представляют соединения двух радикалов с карбонильной группой-СО. При одинаковых радикалах получаются п р о с т ы е К., при различных-с мешанные. Изомерия К. обусловливается строением радикалов и распределением атомов углерода между двумя радикалами (метамерия-см. Изомерия). Так, кетон СН₃.СО. .С₃Н₇(1)метамеренскетономС₂Н₅.СО.С₂Н5(П). К. обыкновенно называют по радикалам, их образующим. Так, К. (I) называют метил-пропилкетоном;К. (II)-диэтил-кетоном. По международной (женевской) номенклатуре К. называют по тем углеводам, к-рые лежат в их основании, прибавляя окончание-«он» с цифрой, обозначающей место углеродного атома в виде группы СО. Так, кетон 1 а з * 5 СН₃.СО.СН₂.СН₂.СН₃ называется «пентан-он-2». Для некоторых кетонов сохраняются эмпирические названия; так, первый К. СН₃.СО.СН₃ называется ацетоном. Вследствие малой доступности вторичных алкоголе и, К. редко получаются их окислением. Чаще К. добываются сухой перегонкой (иногда под уменьшенным давлением) кальциевых или бариевых солей жирных к-т. Напр. СН₃.СО.О.Са.О.ОС.СН₃ = СН₃.СО.СН₃ + +СаС0₃. При применении смеси двух солей получают смешанные К. Существуют и другие способы получения К., напр. из кетоно-кислот (гидролиз): СН₃.СО.СН₂.СО.ОН + + НОН = СН₃.СО.СН₃ + НОСО.ОН(Н₂0 + + С0₂). Таково образование ацетона из ацетоуксусной к-ты в организме. Нек-рые К. находятся в эфирных маслах растений. Хим. свойства К. обусловливаются радикалами и карбонильной группой. Радикалы способны ко всем превращениям, к каким способны углеводороды. Во многих случаях эти превращения облегчаются вследствие перехода К. в алкогольную эноль-ную форму: СН₃.СО.СН₃->СН₂ : С(ОН).СН₃, что сводит реакции замещения к реакциям присоединения [СН₂:С(ОН).СН₃ + Вг_а =СН₂. .Вг.СВг(ОН).СН₃-*СН_а.Вг.СО.СН₃ + НВг].- Карбонильная группа (СО) обусловливает реакции присоединения: 1) водорода-с образованием вторичного спирта: R'CO.R" + 2Н = R'.CH.(OH).R"; 2) синильной кислоты-с образованием окси- «S3 нитрила (циангидрина): R'.CO.R"+HCN = = R'.C(OH).CN.R"; 3) кисло го сер ни -сток и с л. натрия, бисульфита (NaHS0₃): R'.C'O.R"+NaHS0₃=R'C(OH)(SO_gNa)R". .Последняя реакция применяется часто для выделения и очистки К. Из бисульфитных «соединений при нагревании с к-тами или углекислыми щелочами снова получаются К. Далее К. дают характерные соединения с замещенными гидразинами, например фе-нилгидразином C₆H₅.NH.NH₂, w-нитрофе-нилгидразином N0₂.C_eH₄.NH.NH₂ и др.: R'.CO.R"+C,H_e.NH.NH,=H_aO + R'C(N. .NH.C₆H₅). R ".Аналогично реагирует гидро-ксиламин: R'.CO.R"+NH₃.OH = R'.C(NOH). .R"+H₂0, образуя кетоксим. Для характеристики К. часто применяется также реакция с семикарбазидом NH_aCO.NH.NH₂; при .этом происходит образование семикарбазо-на: R'.CO.R" + NH₂.CO.NH.NH₂=H₂0 + + R'C(N.NH.CO.NH₂).R". К. окисляются труднее, чем альдегиды (см.). Так например аммиачный раствор окиси серебра на кето-иы не действует; сильные окислители ведут к распадению молекулы. Кетоны отличаются от альдегидов также отсутствием способности полимеризоваться; но подобно альдегидам способны к реакциям конденсации: R'.CO Л"+ CH₃.CO.CH_s = R'.R"C(OH).CH₂. .СО.СН₃+Н₂0.

А. Степанов.