Приглашаем посетить сайт
КИСЛОТ ПРОИЗВОДСТВО
КИСЛОТ ПРОИЗВОДСТВО. Наиболее распространено производство кислот азотной (HN03), серной (H2SO„), соляной (HC1), плавиковой (HF), карболовой (С„Н5ОН), уксусной (С2Н402); в значительно меньших количествах производятся кислоты щавелевая (С2Н204), пикриновая [CeH2OH(N02)3] и др.-Главнейшие минеральн. к-ты в большинстве случаев изготовляются на одних и тех же заводах. HN03 обычно получается путем перегонки смеси чилийской селитры и H2S04 из железных котлов в приемник с водой и очищается посредством вакуумде-стиляции. Наиболее рекомендуемым сточки зрения проф. гигиены способом получения азотной кислоты является способ Валенти-нера, обеспечивающий наименьшее поступление вредных газов в воздух помещения. При норвежском способе (перегонка воздуха через электрическую дугу) образуются NO и N02, уловляемые затем в орошаемой водой коксовой башне и переводимые там в HN03. По способу Габера (Haber) сперва добывается N путем фракционной перегонки жидкого воздуха, затем под давлением 220 атм. при повышенной t° (в присутствии катализатора) N переводится в NH3, затем (тоже катализа-цией) NHa окисляется в HN03.-При производстве H2S04 сперва получают S02 путем обжига FeS в колчеданных печах. Затем по камерному способу S02 окисляется азотной к-той в присутствии водяных паров в серную к-ту; образовавшиеся при этом окислы N в присутствии водяных паров и воздуха опять переводятся в HN03, к-рая окисляет новые порции S02. Полученная H2S04 очищается посредством разведения ее водой и прибавления BaS, затем концентрируется (выпариванием) и дестилируется. При более современном контактном способе в помещение поступает несравненно меньше вредных газов (преимущественно S08), чем при камерном. Ход производства: очищенный и высушенный S02 переводится в S03 посредством кислорода при 400° (в присутствии катализатора); S03 соединяясь с водой, дает 96-98%-ную H2S04; при дальнейшем насыщении S03 получают дымящуюся серную кислоту (технически - «oleum»). Соляную кислоту добывают путем нагревания NaCl с HaS04 выделяющийся HC1 проводится сперва через коксовую башню, орошаемую водой, откуда в виде 2-5%-ного раствора НС1 проходит через систему конденсационных горшков-до насыщения. Для получения плавиковой к-ты добывают фтористый водород, нагревая H2S04 с CaF2, и улавливают его водой. Карболовая кислота (фенол) получается путем экстрагирования каменноугольной смолы щелочью; жидкость подкисляют и отгоняют фенол.-Уксусную кислоту добывают путем сухой перегонки дерева, причем оставшийся в последней фракции древесный уксус выпаривают с известью; к полученной жидкости прибавляют H2S04 и снова перегоняют; полученную уксусную к-ту обрабатывают перманга-натом для очистки от SOa и перегоняют повторно до получения «безводной» уксусной к-ты. Пикриновая кислота технически получается путем нагревания сульфофеноловой к-ты с концентрированной HN03. Основные вредности в производствах кислот: 1) опасность ожога; 2) опасность отравления кислотными парами и другими газами. Эти вредности при производстве различных к-т встречаются в различной интенсивности и имеют далеко не одинаковое проф.-гиг. значение. Опасности ожогов кожи и слизистых для соответствующих групп рабочих в К. п. можно расположить в следующий ряд в порядке нисходящей интенсивности действия к-т: «царская водка» (смесь H,S04 и HN03), дымящаяся H2S04 (oleum), H2S04, HN03, HF, HCl, уксусная, карболовая, щавелевая к-ты.-С опасностью ожога приходится особенно серьезно считаться при немеханизированном производстве и в первую очередь при переноске бутылей с к-тами вручную, при сливе и разгрузках вручную. Однако и при значительной механизации производственных процессов не исключается возможность ожогов как в отдельные моменты нормальной работы (взятие проб и т. п.), так и в особенности при каких-либо неисправностях в аппаратуре (внезапное обрызгивание к-той при открывании «заевшего» вентиля, нарушение целости труб и т. п.). Особенно опасна работа ремонтных слесарей (отсутствие механизации, неисправность аппаратуры).-М ероприя-тия по предупреждению ожогов. 1. Максимальная механизация производства. 2. Тщательный надзор за герметичностью аппаратуры. 3. Рациональное хранение кислот: а) применение сосудов из материала, не разъедаемого кислотой (дляH2S04-сталь, для НС1-стекло, для HF-свинец, эбонит, для HN03-стекло, для пикриновой к-ты- стекло); б) наполнение сосудов не свыше 90% объема (опасность разрыва стенок); в) оберегание сосудов с кислотами от колебаний tc; г) помещение сосудов в резервуары с краями, достаточно высокими для того,чтобы задержать содержимое сосудов в случае их повреждения; д) отчетливые надписи на каждом сосуде, а в случае надобности- специальная окраска стенок. 4. Специальные приспособления (безопасные поворотные тележки и т. п.) для перевозки и слива кислот. 5. При слесарных работах на аппаратуре--специальные меры предосторожности: предварительный осмотр вентилей, осушка и проветривание труб, котлов и т. п., при открывании кислотной линии тщательная проверка вышележащих участков, помещение свинцовых ограждений перед фланцами (чтобы предупредить действие брызг), осторожное и постепенное удаление болтов и т. д. 6. Недопущение открытого огня в рабочем помещении. 7. Снабжение рабочих рациональной спецодеждой. 8. Рациональное устройство полов-не скользких и с хорошим стоком. 9. Регулярное обмывание полов раствором соды. 10 Достаточное освещение всего помещения и особенно всей аппаратуры. 11. Помещение в нескольких пунктах каждой мастерской сосудов с нейтрализующими растворами, легко подающимися посредством крана, кишки с зажимом и т. д. 12. Установка в каждом помещении не только водопроводного крана, но и приспособления, могущего рабочего, облитого к-той, сразу окатить большим количеством воды. 13. Предупреждающие надписи на опасных местах.-П ервая помощь при ожогах кислотами азотной, соляной, уксусной, щавелевой и пикриновой. Смыть большим количеством воды и затем насыщенным раствором NaHC03. При ожогах H2S04 и «олеумом» до обмывания водой необходимо стереть к-ту чистой тряпкой а затем действовать, как указано выше. При ожогах плавиковой к-той-обмывание водой и затем разведенным раствором NH,. При ожогах фенолом-обмывание сперва водой, затем «Linimentum calcariae». Многие к-ты и их соединения выделяют пары и газы, к-рые действуют обжигающе (HCl, S02, S03, HaS04) или ядовито (пикриновая, карболовая к-ты) или в обоих направлениях одновременно (HF, окислы азота). Обжигающее действие кислотных паров и их ангидридов сказывается остро в виде раздражения слизистых оболочек глаз, верхних и глубоких дыхательных путей и выражается в зависимости от концентрации и эффективности газа в различных степенях: от слезотечения, насморка и кашля (в общих производственных условиях) до разрушений роговицы и отека легких (в аварийных случаях). При хрон. воздействии, связанном обычно с относительно слабыми концентрациями газа, наблюдаются слабые формы раздражения; отмечается и постепенное привыкание (особенно в отношении S02). В отношении ядовитых газов привыкания не наблюдается, и опасность увеличивается со- ответственно длительности воздействия. Отравляющее действие кислотных газов особенно опасно, когда оно не сказывается тотчас же, предупреждая так. обр. рабочего об опасности, а проявляется лишь спустя некоторое время (см. также Азот, окислы, Пикриновая кислота, Фтор, Хлор).-Предупредительные мероприятия. 1. Герметизация аппаратуры. 2. Механизация производства. 3. Рациональная общая и местная вентиляция. 4. В помещениях, где, несмотря на указанные мероприятия, поступают в воздух едкие газы и особенно- окислы азота,-частое распыление в воздухе содового раствора. 5. Ношение при работе респираторов с фильтрами, смоченными нейтрализующими данную к-ту растворами; для предотвращения высыхания в растворы прибавляется 25% глицерина; респираторыдолж-ны производиться из материала, не реагирующего с кислотой, или же их поверхность покрывается не реагирующим с к-той слоем. 6. Снабжение рабочих защитными очками в резиновой оправе. 7. Инструктирование рабочих, как поступать при прорыве газа (короткое дыхание, закрытие рта и носа платком в случае отсутствия респиратора и т. п.). 8. При рабочем помещении должно находиться (на случай аварий) достаточное количество изолирующих противогазов, необходима тренировка всех рабочих в отношении работы в них; в случае прорыва газа вся работа по ликвидации аварии должна производиться в этих противогазах. 9. Необходим специальный мед. осмотр работающих на кислотных заводах как перед принятием на работу, так и периодический, повторный. Опасность взрыва имеется даже и при невзрывчатых кислотах (НС1, H2S04, HN03 и т. п.), если они приходят в длительное соприкосновение с разъедаемым ими металлом: выделяющийся при этом Н, соединяясь сО, воздуха, при действии пламени может вызвать взрыв. Особо осторожно должно быть обращение со взрывчатыми к-тами (кристаллическая пикриновая к-та дает взрыв при неосторожном нагревании хотя бы и небольшого участка общей массы, при ударе и толчке, при взаимодействии с металлами-образование взрывчатых пикратов). Очень сильное саморазогревание, которое может повести к бурному разбрызгиванию, вследствие вскипания воды происходит при наливании щелочи, воды или какой-либо содержащей воду к-ты в серную к-ту. При разведении серной к-ты водой нельзя лить воду в к-ту. Необходимо к-ту прибавлять небольшими порциями к воде, все время перемешивая смесь.- В случае пожара в рабочем помещении, где находятся к-ты, огонь следует тушить песком, а не водой и не огнетушителями, во избежание возможного развития больших количеств вредных газов.
Лит.: Добряков А., Техника безопасности в химической промышленности, М., 1928; К о й р а н -с к и й Б., Заболеваемость рабочих основной химической промышленности в СССР, Профилакт. мед., 1927, №2; Лукьянов П., Курс химической технологии минеральных веществ, ч. 1-Производство минеральных кислот, М., 1923; Нейгебауер О., Повреждения кожи вследствие соприкосновения с кислотами и щелочами (М. Oppenheim, J. Rllle и К. Ullmann, Профессиональные болезни кожи, т. I, выпуск 3, М., 1927, лит.); Ост Г., Химическая технология, в. 4, Л., 1927; Пахомычев А., Состоя- ние здоровья рабочих московских химзаводов, Гиг. труда, 1925, № 4; Сапожников А., Основная химическая промышленность (Монографии по технике безопасности, под ред. А. Пресса, в. 11, М., 1929); Уайт П., Профессиональные болезни кожи, М.г 1925; Щербина Г., Санитарно-гигиенические условия труда в химической промышленности Урала, Гигиена труда, 1924, № 6; Eg И К. и Rust E., Несчастные случаи при химических работах, Л., 1926; Carozzi L., Acides (Hygiene du travail, Enoyclopedie.fasc. 65, Geneve, 1926); Ho ltzmann F., Hygiene der chemischen Grossindustrie, Tell 1- Anorganische Betriebe (Weyls Handbuch der Hygiene, B.VII,besonderer Teil, Abt. 4, Lpz., 1914); К г a n t z, Der gewerbliche Arbeiterschutz in der chemischen Industrie,Zentralblatt f.Gewerbehygiene, 1913,№9-10; Safe practices pamphlets, ed. by the National safety council, № 25, Chicago, 1928.
А. Шафранова.