Приглашаем посетить сайт
МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ
МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ, метанол (alcohol methy-licus, carbinol, methanol, CHsOH), открыт Тейлором (Ph. Taylor, 1812) в продуктах сухой перегонки дерева; ближе изучен Дюма и Пелиго (Dumas, Peligot; 1831). В небольших количествах находится в незрелых плодах Heracleum sphondylium, giganteum, Pastinaca sativa, Anth-riscus cerefolium; салициловый эфир М. с. содержится в эфирном масле разных видов Gaul-theria-, затем в видах Polygala, Coca и др. Ericaceae. В чистом виде представляет бесцветную подвижную жидкость с характерным своеобразным запахом и жгучим неприятным вкусом; кипит при 64,7°; удельный вес при 15°- 0,796; с водой, винным спиртом, эфиром, жирными и эфирными маслами смешивается во всех пропорциях; при смешении с водой наблюдается нагревание и уменьшение объема. С безводным хлористым кальцием и с другими безводными хлоридами, а также с безводной оки- сью бария М. с. образует кристаллические, легко разлагающиеся от воды соединения. Металлические калий и натрий реагируют с М. с, образуя метиляты калия или натрия (СН3ОК, CHsONa). При окислении М. с. дает формальдегид, муравьиную и угольную к-ты.-Получается М. с. гл. обр. из водянистой части продуктов сухой перегонки дерева (древесный уксус), где он содержится в количестве около 1%. Отсюда фракционированной отгонкой получают сырой М. с. (древесный спирт), содержащий ацетон, уксуснометиловый эфир, аллиловый алкоголь, пригорелые вещества и пр.; путем отгонки сырца в колонных аппаратах получают технически чистый М. с, содержащий следы ацетона и уксусного альдегида. Химически чистый М. с. получают, переводя его в щавелево-метиловый эфир CH3-0-CO-CO-0-CHs, к-рый далее разлагают едкой щелочью. В наст, время М. с. в разных странах получают в громадных количествах более дешевым способом синтетически, восстанавливая при помощи катализа (патентные способы) окись углерода в водяном газе: СО + 2Н2=СН3ОН.-М. с. применяется для получения формалина, для приготовления метилового эфира бензойной и антраниловой к-т, метилсалицилового эфира (Methylium salicylic.) и др. мед. или душистых метиловых производных; применяется в микроскоп, технике как хорошее фиксирующее средство для мазков крови, а также как прекрасный (лучший, чем этиловый спирт) растворитель красок (Гимза, May-Grunwald) и целлоидина. Сырой М. с. применяется в технике для приготовления лаков, политур, для горения, освещения, для денатурирования этилового спирта и т. п. М. с. действует на организм опьяняюще и в больших количествах очень ядовит; как растворитель липоидов М. с. является ядом, парализующим центр, нервную систему; поэтому в медицине с терап. целями совсем не применяется. Отравление М. с. путем приема внутрь в чистом виде наблюдается редко, наоборот, сравнительно часты отравления М. с. при употреблении денатурированного спирта (см.). О проф. отравлениях-см. ниже. В суд.-мед. случаях при токсиколого-хими-ческих исследованиях М. с. отгоняют повторно несколько раз (для очищения отгона) из мочи , крови, кишечника, желудка или др. органов. Однако надо заметить, что М. с. в организме очень скоро исчезает, и его обычно не находят в трупах или отыскивают лишь ничтожные количества; вместо того чаще находят муравьиную к-ту, к-рая содержится в организме и нормально. Только большие количества муравьиной к-ты могут служить косвенным указанием на отравление М. с. В винах, тинктурах, ликерах, одеколоне и т. п. для выделения М. с. тоже применяется повторная отгонка для получения возможно чистого М. с. хотя бы в количестве нескольких ем3 или даже капель. Отгон окисляют (осторожно) хамелеоном так, чтобы реакция шла только до получения формальдегида, и присутствие последнего устанавливают (всего лучше) реакцией с серной к-той и морфием: фиолетовое до сине-фиолетового окрашивание. Хорошо также пользоваться для открытия формалина фуксино-сернистой к-той; одновременно надо проделать контрольный (слепой) опыт с 10%-ным этиловым спиртом. Аутенрит (Autenrieth) указал способ открытия М. с. переводом его в метиловый эфир парабромбензой-ной к-ты, ВгСвН4СО О СН3, действием хлористо- го парабромбензоила в присутствии щелочи; метиловый эфир-твердое кристаллическое тело (t° пл. 78-79°), чем и отличается от этилового и др. высших гомологов.-К оличест-венное определение при достаточных количествах М. с. можно произвести по уд. весу отгона, к-рый предварительно освобождают от летучих к-т и эфирных масел, извлекая их петролейным эфиром. Гейдушка и Вольф (Hei-duschka, Wolf) окисляют М. с. смесью серной к-ты с двухромовой солью калия и улавливают продукт сгорания-COs-во взвешенном кали-аппарате. Чрезвычайно малые количества М. с, напр. «естественного» М, с. при брожении плодовых вин,определяют колориметрически с фукси-но-сернистой к-той по Фелленбергу (Fellenberg) в окисленном (до формалина) погоне.--Для определения М. с. в воздухе при проф. отравлениях 200-300 л ила больше воздуха просасывают при помощи аспиратора через 5-6 промывных склянок (напр. Дрексе-ля) с водой и затем в этой воде производят качественные и количественные определения М. с. ПО ОДНОМУ ИЗ указанных метОДОВ. Н. Корнилов. С точки зрения проф. гигиены М. с. находит довольно широкое применение в промышленности как в виде сырого древесного спирта, так и в виде очищенного (рафинированного) М. с. и получающихся при ректификации различных погонов со значительным содержанием ацетона (называемых адетонистыми спиртами). Чистый М. с. применяется гл. обр. в хим.-фарм. про-мышленности(при производстве хлорметила, ди-хлорметана, подметила, в производстве синтетического кодеина и пр.). Наибольшее применение в промышленности СССР имеют аце-т о н и с т ы е спирты, входящие в качестве растворителей в состав лаков, политур, мастик (в лакокрасочной промышленности) и склеивающих составов (в обувном производстве). Ацето-нистые спирты состоят в основном из ацетона и М. си содержат помимо того метиловый эфир уксусной к-ты и различные примеси (альдегиды, аллиловый и пропиловый алкоголь и др.); они называются в зависимости от процентного содержания в них ацетона 40%-ным, 60%-ным или 25%-ным ацетонистым спиртом. Чем ниже процент ацетона, тем выше содержание в них М. с. В состав лаков, политур, мастик, эмалей и склеивающих составов входит б. ч. 40%-ный или 60%-ный ацетонистый спирт, а 25- или 20 %-ный ацетонистый спирт применяется совместно со скипидаром для денатурации этилового спирта. Хотя примеси к М. с. и могут иметь нек-рое значение, особенно в отношении раздражающего действия на слизистые (напр. аллиловый спирт), однако ряд авторов считает, что основной причиной отравлений является сам М. с., а не загрязняющие его примеси. Так, Зольман (Sollmann) на основании опытов на крысах с чистым М. с, древесным спиртом и содержащим примеси М. с. пришел к заключению, что загрязняющие М. с. примеси играют только незначительную роль в отравлениях, между тем как М. с. представляет собой определенно ядовитое вещество. Такого же мнения придерживаются Рост, Браун, Рейф (Rost, Braun, Reif). Наибольшее значение с точки зрения проф. гигиены имеет вдыхание паров М. с. Работами Мюллера (Mtiller) и особенно Леви и Рейде (Loewy, Heide) освещен вопрос о действии М. с. при вдыхании его паров. Эти авторы доказали, что уже при малой концентрации М. с. во вдыхаемом воздухе (0,15-0,2%) он переходит в организм опытных животных 'в таких количествах, что его можно количественно определить в теле. При возрастающем напряжении паров М. с. во вдыхаемом воздухе увеличиваются и количества накопляющегося М. е., в теле. М. с. легко переходит из легких и накапливается в теле опытных животных (у крыс до 50-88%, у собак при более высоком напряжении-только до 7-8%). Лангард, Никлу и Пласе (Langgaard, Nicloux, Placet) установили, что М. с, даваемый повторно в небольших количествах, вызывает кумулятивное действие. Накопляясь в организме, он подвергается медленному окислению до муравьиной к-ты. По Гарнаку (Harnack), M. с, введенный в организм вследствие специфического молекулярного сродства к определенным частям центр, нервной системы и особенно к нервным элементам сетчатки и зрительного нерва, претерпевает в этих местах медленное окисление до муравьиной к-ты, благодаря чему именно эти участки оказываются наиболее тяжело пораженными. Никлу и Пласе также объясняют особо высокую токсичность М. с. его медленным окислением в организме. В последнее время придается серьезное значение также образованию в качестве проме жуточного продукта превращения метилового спирта также формальдегиду (Kelser). У собак М.с. не исчезает из организма даже по истечении 5 дней. Кельш (Koelsch) на основании критического обзора обширной литературы полагает, что токсическое действие М.с. обусловлено его медленным окислением: исключительную многосторонность картины отравления М. с. оц объясняет тем, что реакция организма зависит от его способности окислять М. с. Местное действие М. с. сказывается в раздражении слизистых дыхательных путей и соединительной оболочки глаз, общее-в головных болях, головокружении, шуме в ушах, судорогах, расстройстве зрения (вплоть до слепоты), тошноте, рвоте. Келып отмечает, что при этом б. ч. хрон. отравлении часто наступает внезапное обострение. Наблюдающиеся весьма часто при отравлении М. с. расстройства зрения, подробно описанные рядом авторов (Bab, Bireh-Hirschf eld, Казас, Логинов), выражаются в расстройстве аккомодации, сужении поля зрения, скотомах, слепоте. Кельш отмечает, что расширение и неподвижность зрачка часто являются первым или даже единствен--ным признаком. Преломляющие среды оказываются неизмененными; имеет место поражение зрительного нерва и сетчатки. И'. И, Казасом установлена самостоятельность заболеваний как сетчатки, так и зрительного нерва. Общая картина изменений ретины состоит из дегенеративного процесса и отечного пропитывания. В зрительном нерве им не было обнаружено никаких воспалительных явлений при проведенной им на 40 кроликах экспериментальной работе по острому и хрон. отравлению М. с; при всех опытах была ярко выражена атрофия зрительного нерва. При расстройствах зрения restitutio ad integrum крайне редка, наоборот, наблюдаются ухудшения, ведущие к полной слепоте. Персональная чувствительность крайне различна. Кельш сообщает, что в нек-рых случаях однократное воздействие М. с. в виде паров или благодаря всасыванию его с кожи вызывало слепоту. Б. ч. серьезные расстройства наступают после повторного его воздействия, особенно при неблагоприятных гигиенических условиях (высокая t°, тесное помещение с недостаточной вентиляцией), Проф. отравления М. с. встречаются как при производстве самого М. с, так и в тех производствах, где он применяется в чистом виде или в виде ацетонистых спиртов, лаков¥ эмали, цапон-лаков, политур, клея для обуви, смазывающих растворов и т. п. Это имеет место в деревообрабатывающей и мебельной промышленности (маляры, лакировщики), на карандашных фабриках, в красильном деле, хим. промышленности и на обувных фабриках. Отмечен ряд тяжелых случаев отравлений с последующей слепотой у маляров, при чистке старой мебели (чистым М. с), при намазывании пивных бочек с внутренней стороны содержащим 50% М. с. раствором шеллака и др. Баскервиль (Baskerville) собрал данные о 64 имевших место в Америке случаях отравлений М. с. при вдыхании его паров; наблюдались проф. отравления среди маляров и лакировщиков. Эти наблюдения приобретают серьезное значение, поскольку по данным Ефремова ацетонистый спирт входит в состав карандашных лаков в количестве 33- 39 %, а цапон-лаки и эмали для покрытия металлических изделий содержат до 20% М. с. Кроме общего резорптивного действия надо отметить и вредное действие М. с. на кожу, что также наблюдается при работе с чистым М. с, древесным спиртом и перечисленными выше веществами, в состав к-рых входит М. с. Особенно много имеется указаний в отчетах фабричных инспекторов Германии на кожные заболевания при работе с политурой, изготовленной на денатурированном метиловым алкоголем спирте. В Германии при применении в качестве денатурирующего вещества 2%-ного раствора М. с. и 0,5%-ного раствора пиридина наблюдались многочисленные случаи кожных заболеваний,.явлений раздражения слизистых и ряд общих нервных симптомов. По Кельшу, кожные заболевания (особенно часто наблюдающиеся у полировщиков мебели и тростей и носящие название экземы полировщиков-das Polierekzem) локализуются чаще всего в межпальцевых складках, на тыльной поверхности кисти и на предплечьи до локтевого сгиба; эта сыпь протекает в виде сильно зудящей экземы с явлениями острого дерматита (покраснением, припуханием кожи, мокнущими местами), проходящей при надлежащем лечении в 2-3 недели, но отличающейся склонностью к рецидивам. Она может в этих случаях тянуться месяцами и стать хронической. Келып наблюдал среди 72 полировщиков небольшой мебельной фабрики 9 случаев кожных заболеваний. В отчете фабричного инспектора за 1910/11 год по Кенигсбергу среди 34 полировщиц 1-й мебельной фабрики наблюдалось 35 случаев экземы за 1 г. 9 мес, а в следующем году среди 25 полировщиц-31 случай. В Австрии согласно международному обзору проф. заболеваний за 1910 г. среди 1 328 постоянно работающих с политурой рабочих у 25 была экзема. На московских мебельных фабриках наблюдались случаи профессиональных заболеваний кожи при применении спирта, денатурированного метиловым алкоголем и скипидаром. При полугодичном опыте применения на одной из мебельных фабрик политуры, изготовленной на спирте-сырце, случаев кожных заболеваний не наблюдалось. Оздоровительные мероприятия: замена М. с. другими растворителями во всех случаях, где это представляется возможным. Полное запрещение применения М. с. для дена- турирования спирта и особенно в отношении политуры для мебельных фабрик (где полировщики сильно загрязняют политурой всю кисть и даже предплечье). Герметизация всех производственных процессов, при к-рых могут выделяться пары М. с, и механизация перелива М. с. или содержащих М. с. растворов. Усиленная вентиляция необходима во всех помещениях, где происходит испарение содержащих М. с. растворов. Необходимо принятие мер по борьбе с высокой t° в помещениях, где может испаряться М. с. Необходимы предварительный мед. осмотр работающих с М. с. и периодические повторные мед. осмотры. Лечение отравлений М. С.-СМ. Отравление.
А. Пастернак. Лит ..-Белкин Е., Случаи профотравлений на обувной фабрике, Гиг. труда, 1928, № 31; Беляев И., О влиянии метилового алкоголя на орган зрения, Саратов, 1920; Вайнцвайг О., Клей бе В. и Пастернак А., О хроническом отравлении метиловым алкоголем при применении клея «стабилина», Сов. вести. офталмол., т. VI, 1933; Ви ленский М., Вредности труда и заболевания глаз у рабочих на заводах сухой перегонки дерева, Гиг. труда, 1926, № 5-6; Дмитриев А., Профвредности и оздоровление труда в производстве алкалоидов опия и атропина, Охр. труда в хим. пром., т. II, № 2, 1929; Елеонская В., Анатомические изменения зрительно-нервного аппарата при хроническом отравлении жидкостями, содержащими древесный спирт, Рус. офт. журн., т. IV, ч. I, 1925; Ефремов А., Профиредности в лаковой промышленности и в производствах, применяющих нитроцеллюлезчые лаки, эмали и мастики, Гиг., безоп. и пат. труда, 1929, № 11; К а з а с И., Острое и хроническое отравление древесным сппр ом, как причина слепоты, Арх. офталм., т. II, ч. 1, 1926; Михайлов С, Исследование действия метилового алкоголя на человеческий и животный организм, Воен.-мед. жури., т. CCXLIII, 1915; Резников Я., К вопросу об употреблении «стабилина» в обувном производстве, Гиг. труда, 1928, № 10; В а Ь, Beitrag zu den Augenstorungen durch Methylalkoholvergiftung, Berl. klin. Wochenschr., 1 919, № 42; В i г с h- H i r sc h f e 1 d, Die SchMiHungen des Auges bei Vergiftigung durch Me-thylalkohol, Med. Klin., 1916, №12; HarnackE., uber die Giftigkeit des Methylalkonols, Deutschemed. Wochen-schrift, 1912, № 8; Keiser, Aetiologie und therapeuti-scne Beeinflussbarkeit der spezifischen toxischen Wirkun-gen des Methylalkohols, Arch, f, exp. Path., B. CIX, 1931; Koelsch P., Die gewerbli;h-medizinische Beurteilung des Holzgeistes bzw. Methylalkonols, Zentralbl. f. Gewer-behyg. u. Unfalverh., B. IX, 1921; Langgaard, Die Giftigkeit des Methyl- und Aethylalkohols, Berl. klin. Wochenschr., 1912, № 36; Loewy A. u. Heid.eR., fiber die Aufnahme des Methylalkohols durch die Atmung, Biochem. Zeitschr., B. LXV, 1914; Re if G., Uber die Giftigkeit, den Nachweis und die Bestimmung des Methylalkohols, Zeitschr. f. TJntersuchung d. Lehensmittel, B. LI, 1926.