Приглашаем посетить сайт
ФОРМАЛИН
ФОРМАЛИН (формол), водный раствор формальдегида (СН20), содержащий кроме того обычно по условиям производства метиловый спирт. Формальдегид, НСНО, альдегид муравьиной к-ты, бесцветный газ удушливого запаха, превращающийся при охлаждении до"Ь°-21° в бесцветную жидкость, затвердевающую при -92°. Плотность по воздуху 1,04. Формальдегид дает все реакции типичных альдегидов.. При окислении переходит в муравьиную к-ту нч >СО + 0->НСООН. НУ Ф. является энергичным восстановителем, вос-становляя (в щелочной среде) окислы тяжелых металлов до простых тел HgO + НаСО -> Hg + НСООН. Высшие степени окисления элементов переводит в низшие. С аммиаком дает кристаллический продукт присоединения: гексаметилентет-рамин (см. Уротропин) 6СН20 + 4NH3 -»6Н30 + (CH2)6N4. Вообще формальдегид обладает чрезвычайно резко выраженной способностью давать продукты присоединения (уплотнения) с самыми разнообразными веществами, в частности с аминокислотами и протеинами. Формальдегид весьма склонен к полимеризации. Разнообразные продукты полимеризации можно разделить на а) группу полиоксиметиленов-безводные продукты полимеризации общей формулы (СН20)п, мало или совсем нерастворимые в воде, при нагревании разлагающиеся с об-разованем формальдегида; триоксиметилен (СН20)3-кристаллическое вещество, растворимое в воде, хлороформе и спирте и б) группу параформальдегидов, полимеры общей формулы (СН20)п-шН20, самопроизвольно образующиеся при стоянии в крепких растворах формальдегида. При нагревании с водой снова дает растворимый СН20. Получается формальдегид путем окисления метилового алкоголя в виде паров кислородом воздуха в присутствии катализаторов (Pt, Си, Ag), из которых наиболее продуктивным оказалось серебро, но промышленно применяется более дешевая медь. Полученный перегон улавливается в воду и дает формалин; последний содержит 35-40% формальдегида, метиловый алкоголь (до 15%) и около 50% воды; иногда примесь ацетона, муравьиной и уксусной к-т и др. Официнальный препарат имеет удельный вес 1,081-1,086, обычно слабо кислую реакцию и должен содержать согласно Ф VІI 37% СН20. При выпаривании формалина остается плотная масса нерастворимых в холодной воде полимеров.-Ф. распознается по характерному запаху и следующими реакциями: 1) Ф. дает при кипячении с равным объемом раствора едкой щелочи и несколькими кристалликами резорцина интенсивно красное окрашивание; 2) с фу-ксино-сернистой к-той-малиновое окрашивание; 3) с анилиновой водой (1%)-белый осадок метилен-фениламина. При испытании доброкачественности Ф. главное внимание обращают на отсутствие излишка к-т, при прокаливании-на отсутствие весомого остатка и осо-бено на надлежащее процентное содержание формальдегида. Т. к. на удельный вес препарата влияют два фактора-процентное содержание метилового алкоголя и процент формальдегида, то определение процентного содержания по одному удельному весу невозможно. Коли- явственное определение весьма точно производится иодометрически: 5 см3 Ф. (1:100) смешиваются с 35 см3 реактива Неслера с содержанием 1% NaOH, 6% HgJa и 4% KJ и затем 20 см3 едкого натра (15%). После 15 минут стояния подкисляют 20 см3 25%-ной соляной к-ты и затем прибавляют 20 см3 п/10 раствора иода. Ртуть растворяется; избыток иода оттитровы-вается п/10 раствором тиосульфата (1 см3 п/10 иода =0,0015 г CH20)(Bougault, Gros). См. также определение формальдегида по Ф VІI (ст. 225), а также по общесоюзному стандарту (ОСТ № 307). Ф. проявляет энергичное действие на животный организм. Местно он вызывает необратимую коагуляцию белков протоплазмы, некротизируя или мумифицируя ткани. Принятый внутрь, Ф. вызывает резкое раздражение слизистых оболочек. Уже 4%-ный раствор выбывает омертвение слизистых. Гемоглобин крови превращается в метгемоглобин. Принятый внутрь, Ф. вызывает боль и жжение в пищеводе и желудке, затем рвоту, часто окрашенными кровью массами. Одновременно наблюдаются кашель, гиперемия слизистой глаз, чихание, одышка. Параллельно нарастают явления со ^стороны центральной нервной системы: головокружение, судороги, шаткая походка, страх. Ф. выделяется отчасти со рвотой, частично окисляется в организме в муравьиную к-ту и в таком виде наряду с неизмененным формальдегидом выделяется почками. Мочевые пути при этом сильно раздражаются; наблюдается анурия, геморагический нефрит. Смерть наступает при явлениях асфиксии и паралича дыхания. Летальный исход чаще всего наступает в течение первых суток, но наблюдались смертельные исходы и через несколько суток после отравления. Летальная доза 10,0-15,0 официального (~35%) раствора. При вскрытии: «слизистая пищеварительного тракта гипереми-рована и как бы суха наощупь, с многочисленными экхимозами. Ф. вызывает гемолиз: кровь темная, обычно наполняет правое предсердие :и желудочек, под серозными оболочками множественные экхимозы. Брюшные органы гипе-ремированы. Печень в состоянии большего или меньшего белкового перерождения. Лечение острых отравлений: слабые растворы аммиака (0,1%), лучше раствор уксусно-- аммониевой соли; молоко, яичный белок с водой; возможно раннее промывание желудка.- Хрон. и проф. отравления формальдегидом наблюдаются у рабочих, занятых изготовлением *.пластических масс (бакелит, галалит), в хим.-фармацевтической промышленности, у дезин-'фекторов при протравливании семян, в аптечных и хим. складах и лакокрасочной промышленности. Симптомы: раздражение глаз, бронхиты, исхудание, головные боли, гиперестезии, :.иногда помутнение роговицы, порча ногтей, дерматиты, нарушения терморегуляции и потоотделения. Меры профилактики: герметизация производственных процессов и запасов Ф., тщательная вентиляция помещений.-Ф. обладает энергичным бактерицидным действием. Бацилы сибирской язвы убиваются в течение часа раствором 1:20 000. В особенности энергично действуют пары Ф. в присутствии водяных паров. Ф. широко применяется в медицине как дезинфекционное (см. Дезинфекционные средства) и лекарственное средство. Применение его в качестве консерватива для пищевых средств вос-гарещено. В очень разбавленном виде (0,25- | 0,5 :1 000) Ф. применяется для промывания I ран, полосканий горла, 0,5-1,0%-ный растворы-для обмывания при чрезмерной потливости ног. Применение на слизистых и ранах однако неудобно в виду раздражающих свойств препарата. В гинекологии растворы 0,5-1,5 на 1 л назначаются при катарах влагалища, эндометритах. Обычная пропись: For-malini 20,0, Aq. destill. 80,0. DS по одной столовой ложке (=20 см3) на кружку (1 л). Внутрь Ф. не применяется. Для дезинфекции Ф. внутренних органов применяются препараты, отщепляющие Ф. в организме (см. Уротропин). При прописывании Ф. следует иметь в виду, что за единицу принимается официальный препарат, т. е. 37%-ный раствор формальдегида; поэтому приготовленный напр. по рецепту раствор Ф. 8%-100,0 содержит лишь 3% формальдегида.-П араформальдегид, параформ-смесь твердых полимеров Ф. (см. выше), белый, нерастворимый в воде, спирте и эфире порошок, дающий при нагревании запах формальдегида. Растворим в аммиаке и при нагревании в разведенных к-тах. Употребляется для дезинфекции помещений с помощью формалинных ламп, в виде таблеток, часто в смеси с деполимеризующими веществами, как СаО, Ва02, КМп04.-М е т и л а л, димет-оксиметилен [СН2 (ОСН3)]2, бесцветная, легко подвижная жидкость с эфирным запахом, кипящая при 42°, растворимая в воде (1 : 3), легко-в спирте и эфире. При кипячении с к-тами дает формальдегид. Снаружи-как анальгези-рующее средство. Для ингаляционного наркоза: 30-50,0.-Н афтоформин, продукт уплотнения нафтола с Ф., нерастворимый в воде порошок; присыпка.-Ф ормаминт, ароматизированные таблетки с 0,01 параформальдегида и молочным сахаром. Предлагается для лечения катаральных состояний уха, горла, носа.-1 М о р о н а л, основной формалин-сернисто-кислый алюминий, белый порошок, легко растворимый в воде. Водные растворы при действии к-т распадаются на формальдегид, сернистый газ и гидроокись алюминия; применяются в 1-2%-ном растворе как антисептическое средство.
& г<Ф С.Шубин.. Формалин в гист. технике нашел себе широкое применение как дешевая и хорошая фиксирующая среда. Для фиксации употребляют 10-25%-ный его раствор, что составляет 4-10% формальдегида. Следует иметь в виду, что в рецептах по гист. технике крепкий продажный Ф. (представляющий 40%-ный раствор формальдегида) принимают за 100%. Лучше пользоваться более крепкими растворами. Воду берут обычную водопроводную, не-дестилированную, во избежание набухания тканей; для фиксации в целях выявления более тонких структур рекомендуют разводить Ф. на физиол. (0,85%) растворе поваренной соли. Нередко продажный Ф. имеет кислую реакцию, что в нек-рых случаях может вредить окраскам. Для нейтрализации прибавляют по каплям раствор едкого натра под контролем лакмусовой бумажки или, еще проще, на дно бутылки, в которой хранится Ф., насыпают слой толченого мела и время от времени взбалтывают; по мере надобности отстоявшийся Ф. сливают и разводят нужным образом. При фиксации в Ф. (как впрочем и во всяком фиксаже) необходимо следить за тем, чтобы он не был перегружен фиксируемыми объектами. Следует взять за правило, чтобы на 100 см3 формалинового раствора приходилось не более 3- 5 кусочков величиной в 0,5 см3 каждый. Вообще куски не следует брать очень большие, лучше, если толщина их не превышает 0,5-1 см. Однако в случае надобности в Ф. могут быть фиксированы и весьма крупные объекты и даже целые органы, напр. головной мозг или сердце, из к-рых на следующий день вырезают нужные кусочки, кладя их в свежий Ф. Критерием конца фиксации является побурение кровяного пигмента во всей толще взятого кусочка, что узнается при разрезе. Для кусочков толщиной в 0,5-1 см достаточным временем бывает 12-24 часа. При фиксации в термостате при t° 37° время фиксации может быть сокращено вдвое. В пат.-анат. практике иногда бывает необходимо произвести быструю фиксацию в течение нескольких (2-3) мин., что важно для срочного изготовления готового препарата (ответ на биопсию, гист. диагноз во время операции или вскрытия). Для этого поступают сле-дущим образом: острым ножом вырезают тонкую пластинку (желательно не толще 0,3- 0,5 см), помещают ее в пробирку или колбочку с 20-25%-ным раствором Ф. и нагревают на пламени горелки несколько раз до закипания (но отнюдь не кипятить). Через 2-3 минуты фиксацию можно считать оконченной. Сполоснув кусочки в воде, их можно немедленно разлагать на срезы методом замораживания. Вся процедура приготовления препарата таким путем должна занимать не более 10-15 минут.- Если фиксации подлежит материал, имеющий вид отдельных крошек, обрывков или полужидких масс (слизистые, тканевой распад, рвотные массы), то указанные объекты фиксируют, предварительно туго завязав их в марлю, а затем заливают в целлоидин или парафин. Мазки, сделанные на стеклах (отцентрифуги-рованные эксудаты, отделяемое грудных желез, пунктаты из опухолей и пр.), фиксируются в парах Ф., для чего стекла ставят на подставку в банку с притертой пробкой, на дно к-рой налит крепкий Ф. После такой фиксации (30- 50 мин.) мазки, так же как и срезы, проводят через красящую батарею и заключают в канадский бальзам или гумми-сироп (если окрашены липоиды).-Помимо всего сказанного формалин является прекрасной средой для хранения гист. архива. Материал в нем после многих фиксажей (жидкости Ценкера, Орта и пр.) может храниться годами, однако наиболее ценные кусочки все же лучше хранить в 80- 96%-ном спирте. Формалиновая фиксация имеет огромные преимущества перед другими способами фиксации. Материал, фиксированный Ф., годен для приготовления срезов любым путем, в том числе и методом замораживания. Выявление липоидов, нек-рые методы импрегнации могут быть произведены преимущественно после фиксации Ф. При всем этом формалиновая фиксация дает возможнсть получить довольно элективно окрашенные препараты при большинстве употребляемых в пат.-гист. практике методов окрасок. К числу недостатков формалиновой фиксации можно отнести недостаточную окра-шиваемость нек-рых зернистостей протоплазмы и тонкой структуры ядра, что делает невозможным осуществить нек-рые цитологические методики, а также и то, что формалиновая фиксация нередко в тканях, богатых кровью, и при гемолизе дает осадок в виде мелких бурых зерен («формалиновый пигмент»), к-рый в известной мере портит препарат и может симулировать прижизненные отложения какого-либо пигмента. Эти осадки могут быть удалены или тем, что срезы на несколько минут переносят в перекись водорода (способ Девицкого), или тем, что их помещают на 10 мин. в смесь 1 %-ного водного раствора едкого натра (1 часть) с 80°-ным спиртом (100 ч.). После этого срезы хорошо промывают в воде и затем в спирте. По отношению к срезам, приготовленным на замораживающем микротоме, можно ограничиться лишь промыванием их в течение 5 мин. в 2%-ном растворе едкого натра с последующей промывкой в воде. В Ф. нельзя фиксировать ткани с содержанием в них таких веществ, к-рые сами в нем растворимы, как напр. гликогены, незначительные известковые отложения,мочевая к-та и пр. Следует впрочем помнить, что в кислых растворах Ф. могут подвер-гатся декальцинации и такие органы, как кости (спустя несколько месяцев). Ф. помимо самостоятельного фиксирующего значения нередко входит как составная часть в различные фиксирующие смеси (жидкость Орта, Рего, Helly). См. фиксация, Гистологическая техника. Ф. в музейной технике см. Препараты анатомические.
А. Кестнор. Открытие формальдегида в с у -дебнохимических случаях. Внутренности перегоняют с водяным паром (см. Яды, изолирование). Перегон испытывают следующими реактивами: 1) Часть перегона (1 см3) смешивают с 5 см3 концентрированной серной к-ты. При смачивании полученным раствором крупинки кодеина тотчас же появляется фиолетовое окрашивание. 2) К перегону прибавляют концентрированной соляной к-ты (на 10 см3 перегона 1-2 см3) и 1 см3 раствора фу-ксиносернистой к-ты: появляется сине-фиолетовое или синее окрашивание. Для приготовления функсиносернистой к-ты растворяют 0,1 г фуксина в 100 см3 воды, прибавляют 5 см3 насыщенного раствора кислого сернисто-кислого натрия и 2 см3 концентрированной соляной к-ты. Надо иметь в виду, что нагревание-может вызвать окраску фуксиносернистой кислоты без наличия формальдегида. 3) Перегон смешивают с избытком аммиака и выпаривают досуха. Происходит образование гексаметилен-тетрамина (уротропина). Остаток растворяют в нескольких каплях воды и к отдельным каплям прибавляют хлорной, ртути (сулемы) и раствор иода в присутствии йодистого калия. Получаются характерные осадки, к-рые сравнивают под микроскопом с препаратами, полученными из уротропина.
Лит.: Marx W., Ein Fall von akuter t6dlicher Formalinvergiftung, Med. Klin., 1919, № 37; о н ж е, Akute Formalinvergiftung, Wien. klin. Wochenschr., 1919, p. 890; P a h 1, Ober die Oxydation des Methyl- und Aethylalkohols im Tierkorper (Physiologische Wirkung des Formaldehyde), Arch. 1'. exp. Path. u. Pharm., B. XXXI, p. 295, 1893; Trillat J., La formaldehyde et ses applications, P., 1896.