Приглашаем посетить сайт

Большая медицинская энциклопедия (1970)
ХРОМ

ХРОМ

ХРОМ, Chromium (от греч. chroma-краска), I симв. Сг, хим. элемент с ат. весом 52,01 (изо-! топы 50, 52, 53, 54); порядковое число 24, за-! нимает место в четной подгруппе VІ группы j таблицы Менделеева. Соединения X. часто i встречаются в природе, однако в незначительных количествах. Содержание X. в земной коре составляет около 0,03%. Важнейшая хромовая руда-хромистый железняк, хромит (Б^леО-Сг₂0₃), добываемый на Урале. Часто ничтожная примесь солей или окислов X. придает окраску многим природным соединениям (напр. изумруд, голубые глины и т. д.). В растительных и животных организмах X. встречается в виде следов. В золе ягод калины найдено напр. 0,02 % X. Металлический X. получается восстановлением руд в домнах или электролизом, либо алюмотермией; представляет серовато-белый металл листовато-кристаллического строения с удельным весом 6,9, плавящийся при 1550°. Твердость по Моссу, при содержании 1,5-3% углерода,-9 (Рид-берг). Соляная к-та растворяет металлический X. на холоду медленно, разведенная серная-лишь при нагревании, с образованием солей трехвалентного X. Азотная к-та и царская водка не действуют на X. Весьма важны свойства сплавов X. с железом и другими метал- лами, находящие широкое применение в изготовлении хир. инструментария и термоэлектрических аппаратов (электрические стерилизаторы, электрокаутеры и т. д.). Сплавы эти обладают высокой сопротивляемостью коррозии и малым температурным коеф. сопротивления. Нержавеющие стали содержат обычно несколько процентов X. Для электронагревательных приборов применяется «нихром», представляющий собой сплав железа с X. и никелем. X. применяется взамен никеля для хромирования с целью предохранения от коррозии. В последнее время X. приобрел весьма большое значение для изготовления хромированных серебряных зубных протезов, заменяющих золотые. X. в своих соединениях бывает дву-, трех-и шестивалентным. Соединения Сг" малоустойчивы и чрезвычайно легко переходят в соединения трехвалентного X. Трехвалентный X. напоминает железо и алюминий по своей способности давать комплексные соединения и двойные соли (квасцы). 43 виде шестивалентного иона X. дает лишь анионы, аналогичные во многих отношениях сернокислым солям. Аналитические реакции солей X. и хромовокислых солей (ионов Сг'", Сг0₄" и Сг₂0/'): соли трехвалентного X. окрашены в фиолетовый или зеленый цвет. Соли хромовой к-ты желтые (основные и нейтральные) или оранжево-красные; в кислом растворе они переводятся восстановителями (напр. H₂S, S0₂, С₂Н₅ОН, HCHO,HJ и т. д.) в соли трехвалентного X., СгО/ + ЗН + 5Н" ->Cr"' + 4ILO. I. Реакции иона X. трехвалентного (Сг*^-): а)  едкие щелочи осаждают голубовато-зеленый гидрат окиси Сг(ОН)₃, растворимый в избытке реактива и после разбавления водой вновь выпадающий при кипячении; б) углекислые щелочи осаждают зеленую голубеющую гидроокись X., частично растворяющуюся в избытке реактива; в) при сплавлении солей трехвалентного X. со смесью 2 частей KN0₃ и 1 части Na,C0₃ получаются соли хромовой к-ты,Сг₂(80₄); + 5Na₂C0₃ + 3KN0₃->2Na₂Cr0₄ + + 3Na₂S0₄ + 3KN0₂ + 5C0₂; с полученной хромовокислой солью проделывают нижеописан- " ные реакции хромового иона. II. Реакция хромового иона (хромат-иона) Сг0₄" и двухромового иона (бихромат-иона) Сг₂0₇": а) азотно-серебряиая соль дает красный осадок хромово-серебряной соли, растворимый в теплой HN0₃; б)   азотнобариевая соль дает желтый осадок хромобариевой соли, нерастворимый в едких щелочах и уксусной к-те, растворимый в соляной к-те; в) подкисленный серной к-той раствор хромовокислых солей дает при встряхивании с перекисью водорода и эфиром нестойкое яркосинее окрашивание эфирного слоя.-Все растворимые соединения X. ядовиты, вызывая при наружном применении явления раздражения и воспаления кожи (см. Дерматиты), при внутреннем--явления местного и общего отравления (см. Отравление). Соединения шестивалентного X. во много раз ядовитее трехвалентного X. Чаще всего наблюдаются хрон. отравления соединениями X. в производстве красок (см. Краски), спичечной, ситцепечатной, обойной, кожевенной, меховой и фотографической промышленности. При вдыхании пыли, содержащей хромовые соединения, наблюдаются катары верхних дыхательных путей, гиперемия и опухание сли- зистой носа, приводящее в случае длительного воздействия к некрозу ее, рвота, понос, альбуминурия. Открытие соединении X. в санитарной и суд.-хим. практике производится путем разрушения в случае необходимости органических веществ по Фрезениусу-Бабо и обнаружения иона Сг0₄" вышеописанными реакциями. Соединения хрома. Окись X., Сг₂0₃, б. или м. светлозеленый аморфный порошок, растворяющийся в расплавленном стекле с образованием яркозеленых прозрачных сплавов. Прокаленная при высоких t° окись X. переходит в более темноокрашенные модификации, нерастворимые в к-тах. Окись X. обладает ам-фотерным характером. - Хлорный X., СгС1₃, красно-фиолетовые кристаллы, растворимые в воде в присутствии следов хлористого двувалентного X. (Сг С1₂), с интенсивно зеленым цветом.-С ернокислый X., сернохро-мовая соль, известен (подобно предыдущему соединению) в виде различных гидратов, отличающихся друг от друга положением кислотного остатка в координационной сфере (см. Координационная теория), способных в определенных условиях переходить друг в друга, что можно констатировать по изменению цвета. Характерно свойство сернохромовой соли давать квасцы. Хромовые квасцы, K₂S0₄- Cr₂ (S0₄)₃- 24Н₂0, темнофиолетовые кристаллы, растворимые в воде. Раствор при нагревании принимает зеленый цвет. Широко применяется как протрава в крашении и для дубления кож.- Соединения шестивалентного X. (хромовый ангидрид и отвечающие ему гидраты-хромовая к-та) находят себе применение во врачебной и медиколабораторной практике.-X ромовый ангидрид, Сг0₃, получаемый из крепких растворов двухромовокалиевой соли при действии крепкой серной к-ты в виде блестящих красно-коричневых, легко расплывающихся кристаллов, применяется в медицине как энергичное прижигающее средство. Энергичный окислитель, окисляющий (часто со взрывом и воспламенением) неорганические и органические вещества-2Сг0₃-^Сг₂0₃+30. В водном растворе хромовой к-ты наряду с небольшим количеством хромат-ионов (СгО/) имеются дихромат-ионы (Сг₂0₇")- Соли СгО/ желтого, Сг₂0"₇-оранжево-красного цвета. В безводном состоянии хромовая к-та неизвестна; при попытках ее получения получается Сг0₃. По растворимости соли .хромовой к-ты напоминают соли серной к-ты. Ограниченное применение с леч. целями X. находит лишь в виде хромового ангидрида, Chromium tri-oxydatum (неправильно: Acidum chromicum anhydricum). В крепких растворах (25%-ный и более) хромовый ангидрид служит в качестве прижигающего средства (бородавки, новообразования, изъязвления слизистых), в разведенных (1 : 100)-в качестве вяжущего, напр. при повышенной потливости ног, опрелостях в пахах, подмышечных впадинах и т. п. Вяжущее действие хромового ангидрида объясняется его весьма энергичным коагулирующим действием на белки и альбуминоиды. При этом образуются нерастворимые продукты уплотнения. Прижигающее действие растворов (крепких) хромового ангидрида обусловливается одновременным окислением и коагуляцией тканей тела. Xромовокалиевая (К₂Сг0₄) и двухромово калиевая (хромпик, К_еСг_а0₇) соли. Первая представляет собой желтые кристаллы, растворимые в 2 ч. воды с интенсивно желтым цветом, заметным при разведении 1 : 40 000; при подкислении водного раствора и последующем выпаривании выделяется дву-хромокалиевая соль в виде оранжево-красных, растворимых в воде кристаллов: 2К₂Сг0₄+ + 2H'5t2K"+K₂Cr₂0₇+H₂0. При подщелачи-вании растворов этой последней получается хромовокалиевая соль. Кислых солей хромовая к-та не образует. В подкисленных растворах, а также при накаливании соли являются энергичными окислителями.-X ромовокис-лый свинец, РЬСг0₄, желтый порошок, нерастворимый в воде, растворимый в горячих щелочах. Основные соли, окрашенные в различные цвета (от оранжевого до красного), находят себе применение подобно предыдущей соли как краски. Хром о-и д.вухромо-кальциевая соль, СаСг0₄-2Н₂0 и СаСг₂0₇-ЗН₂0. Первая довольно трудно растворима в воде (1 : 250), вторая-красные, легко растворяющиеся кристаллы, с. Шубин. Токсическим действием обладают хромовая к-та, моно- и бихроматы натрия и калия, далее хромовые квасцы и краска-свинцовый хромат. Производства, где возможны поражения рабочих указанными соединениями X., в связи с широким применением X. весьма многочисленны. Важнейшими являются: получение хромовых соединений из руды на хромовых заводах, применение этих соединений в качестве веществ дубящих, травящих, красящих и др. в производствах кожевенном, спичечном, текстильном, химическом, взрывчатых веществ, полиграфическом (фотомеханика), в фотографии, электрохромировании и мн. др. В производственных условиях на рабочих оказывают действие пыль, выделяющаяся при ряде процессов (размельчение и просеивание солей), и мельчайшие капельки растворов, к-рые вместе с водяным паром, пузырьками водорода и др. уносятся в воздух. Воздействие X. на рабочих сказывается гл. обр. на коже и слизистых оболочках носа и дыхательных путей: поражения внутренних органов у работающих в производственных условиях не наблюдались. Наиболее частой и характерной проф. болезнью являются язвенные и некротические процессы в носу. Процессы эти развиваются на слизистой носовой перегородки: попадающие сюда с воздухом частицы X. вызывают воспалительный процесс, к-рый затем переходит в язвенный, в результате (часто через 1-3 месяца) образуется некроз с прободением перегородки. Перфорация захватывает только хрящевую часть перегородки и на костную часть не переходит. В дыхательных путях могут развиваться различной тяжести воспаления глотки, гортани, трахеи, бронхов. Вторым частым последствием воздействия хроматов являются язвы кожи. Возникают они на любом месте тела-на местах, где имеется хотя бы ничтожное нарушение целости кожи; чаще всего они встречаются на местах, покрытых тонкой кожей. Кроме язв наблюдаются (реже) другие формы поражений кожи-дерматиты и экземы. Указанные болезненные изменения кожи и слизистых встречаются у рабочих всех производств, где работают с хроматами; особенно много случаев зарегистрировано у рабочих хромовых заводов. Легг (Legge, 1907) из 176 рабочих хромового завода нашел у 71,6% прободение носовой перегородки, у 11,3%-ее изъязвление; почти такие же цифры приводят Леман (Lehmann) и Фишер (Fischer, 1911) для немецких заводов; среди рабочих тех же заводов за год зарегистрированы на НО чел. у 31,5% поражения кожи. В американской литературе за последние годы имеется много сообщений о поражении работающих на электрохромировании; таковы данные Диксона (Dixon, 1929),. Блера (Blair, 1930), Блумфилда и Блума (Bloomfield, Blum, 1928); по последним напр. из 14 чел. одной мастерской нормальная носовая перегородка найдена только у двух. Профилактика. На хромовых заводах-механизация рабочих процессов, герметизация аппаратуры (упарочных аппаратов, сборников для щелоков); ношение рациональной спецодежды, перчаток, тщательное мытье рук после работы (для последнего можно применить 5%-ный раствор гипосульфита натрия), наблюдение за чистотой тела, ванны, души, ношение рыхлых тампонов в ноздрях, промывание носа по окончании работы физиол. раствором поваренной соли или смесью Мекензи. Для электрохромировочных - рационально устроенная бортовая вытяжная вентиляция, применение «защитной подушки» (сверху ванны наливают слой жидкости-продукта перегонки нефти), предупреждающей выделение в воздух пузырьков водорода; ношение перчаток при погружении и выемке. Лечение язвенных и др. поражений носа и кожи проводится по общим принципам.

Н. Розенбаум.

Лит.: КельшФ., Хроми его соединения (Профессиональные болезни кощи, под ред. Оппенгейма, вып. 3, М., 1927); Труд и здоровье рабочих государственного хром-пикового завода, сб. под ред. В. Луканина, Свердловск, 1930; Bloomfield J. a. Blum W., Health hazards in chromium plating, Publ. health rep., v. XLIII, 1928; Chrome et chromates, Hygiene du travail, v. I, p. 684- 695, Geneve, 1930; Fischer R., Die industrielle Her-stellung und Verwendung der Chrpmverbindungen, В., 1911; Lehmann K., Die Bedeutung der Chromate fur die G-esundheit der Arbeiter, В., 1914.